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淺談聚氨酯發(fā)泡原

更新日期:2020年7月16日 大字 小字
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聚氨酯應(yīng)用量最大的其實就是海綿泡沫材料,可能占到80%以上;說到海綿我們不禁想到沙發(fā)床墊汽車座椅之類的發(fā)泡材料,而這些材料多數(shù)是用聚氨酯材料制造的,北方所采用的供暖保溫材料及冰箱電器保溫也多數(shù)屬于聚氨酯材料,今天跟大家一起討論下這些發(fā)泡材料的形態(tài)原理。
聚氨酯屬于逐步加成型聚合物,發(fā)泡材料也概莫能外;只是形態(tài)上不同于常見的彈性體實心材料,發(fā)泡顧名思義材料是會含有空隙或非實心的一類材料;由于水與異氰酸酯的反應(yīng)有二氧化碳產(chǎn)生,很多時候人們就利用二氧化碳作為形成孔隙的手段或稱為發(fā)泡劑,當(dāng)然也可以利用其它的小分子氯氟烷烴及環(huán)保型的其他物理發(fā)泡劑。
不論NCO的活性高低與否,在常溫常壓下水與其反應(yīng)往往是較為緩慢的,需要數(shù)小時才會有二氧化碳出現(xiàn);為了提高效率人們需要使用催化劑來提高生產(chǎn)效率。而催化劑一般會選擇堿性的居多,胺類較為常見如A33之類,那么為什么優(yōu)先選擇胺而沒有采用常見的堿性金屬錫鉍類作為催化劑呢?其實也很簡單,可以從NCO與水的反應(yīng)原理那里找到答案;具體的反應(yīng)歷程或動力學(xué)方面太專業(yè)我也不太理解,只能大概說說我自己的認識,水作為兩性特征的小分子,面對極度不飽和的NCO肯定是要做點出什么出來的;氫更容易去親電子于是找到了氧,相應(yīng)的HO只能相對親核嘍找到了碳,號稱氨基甲酸,而這么一個結(jié)構(gòu)明顯是不穩(wěn)定的,看著也比較別扭的一個分子結(jié)構(gòu),于是各個原子間又商量又重排導(dǎo)致二氧化碳氣體出現(xiàn),NCO轉(zhuǎn)化為氨基,氨基又和其他的NCO很快反應(yīng)成為聚脲,從上面過程也可以看出一個水分子能干掉2個NCO基團,也就是說18克的水完全可以打贏250克的MDI,還有22.4升的氣體二氧化碳出來,可見聚氨酯是很怕水的,尤其異氰酸酯的存儲;繼續(xù)回到催化劑上,從上面的原理明顯可以看出,水作為發(fā)泡劑及固化劑其實是氨基與NCO的反應(yīng),根據(jù)最簡單的物以類聚人以群分原理或相似相容原理,當(dāng)然是胺類催化劑更能有效的促進這一類的發(fā)泡嘍;催化意味著很好的分散或者容易形成均相或良溶液,提供更多的分子間碰撞機會,這些應(yīng)該是比較容易理解的。另外一點氨作為SP3軌道分布是典型的四面體構(gòu)型,這也和發(fā)泡材料經(jīng)常會選擇3官能度聚醚如3050及陶氏4701聚醚結(jié)構(gòu)相呼應(yīng),讓海綿材料能多的傾向于三維網(wǎng)狀體型,進而讓氣態(tài)的二氧化碳更容易分散均勻,這和彈性體鏈式體型為主導(dǎo)是有所不同的。
發(fā)泡材料或配方能不能管用,最為核心的其實就是平衡發(fā)泡過程和聚醚與NCO的凝膠過程;發(fā)泡太快還沒有形成凝膠難免塌泡及不均勻分布等等,很多問題;反之凝膠太快,泡還沒出現(xiàn)材料還沒膨脹起來就給固定牢了也是一大堆的問題。這些現(xiàn)象除了調(diào)配合適的催化劑,也要選擇合理或匹配該產(chǎn)品該配方的表面活性劑來輔助海綿形態(tài)的合理形成過程,在限制中表現(xiàn)自由是隨時隨地的,陰中有陽陽中有陰才是合理的存在,兼顧簡單的工藝及較低的能耗是設(shè)計配方時應(yīng)該謹記的。

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